Hijo del pintor y profesor Pedro Mozos, se educó en un ambiente artístico. Aunque la influencia de su padre le hizo aficionarse por la pintura, es en el mundo de la moda donde afloró por completo el talento de Pedro del Hierro.

Presentó su primera colección en 1976. Pero sería partir de este año tras ingresar en la Cámara de Alta Costura, cuando Del Hierro se empezaría a fraguar con su estilo visionario, creativo e innovador en el referente de la modernidad. De este modo fue haciéndose un hueco entre los grandes modistos de la época, como Pedro Rodríguez y Manuel Pertegaz.

El diseñador tiene un concepto de la moda que relaciona con la vida misma: un constante proceso evolutivo. Para él, la moda es un camino sin retorno y por mucho que a veces se mire con intención al pasado, las circunstancias nunca son las mismas y tampoco el espejo devuelve la imagen con total nitidez.

Al mismo tiempo que presentaba sus colecciones de costura era el primer creador de moda español con ´boutique´ propia en grandes almacenes. 

Pedro del Hierro se convirtió en el primer diseñador de moda español con una boutique propia en unos grandes almacenes al integrar sus colecciones en Grupo Cortefiel en 1989. Nueve años más tarde, se comercializarían sus diseños en sus propias tiendas, las tiendas PdH. En 2003 se vio obligado a abandonar la dirección creativa de la marca por problemas del corazón, y fue sustituido en julio de 2012, por Carmen March como cabeza visible de la marca.

En el año 2011 en el homenaje que recibió en el museo del Traje,  emocionado y arropado por sus compañeros de profesión y muchos amigos, el modisto Pedro del Hierro, agradeció las muestras de cariño y  con la voz entrecortada ha explicado que la moda "ha sido su vida y que se jubila aliviado y triste".

"He entregado toda mi vida a la moda, he tenido la suerte de vestir a personas bellísimas, sabiendo siempre que la belleza no es cuestión ni de altura ni de medida, sino de una forma de ser, de saber mostrarse a los demás", ha desvelado en su discurso de agradecimiento el diseñador, que cuenta con una delicada salud.

Pedro del Hierro ha tenido la gran suerte de decir adiós en un momento en el que su marca está presentes en 21 países del mundo, después de 30 años en el mercado.

Murió en Madrid, el 3 de abril de 2015, a causa de las dolencias cardíacas que arrastró a lo largo de gran parte su vida.